BF_3·Et_2O催化下的炔烃水合和黄烷酮衍生物的合成及其活性研究

【摘要】首先，使用三氟化硼乙醚作为催化剂，以炔烃为底物，催化合成了9种酮，并通过核磁共振波谱法对产物进行了结构表征。论文的工作从溶剂和催化剂用量等方面分别进行了路线优化的探索。结果显示：以二氯甲烷作为溶剂，1倍当量的三氟化硼乙醚作为催化剂，能够较好的进行炔烃水合，且反应体系无需加水，依靠溶剂和空气中的微量水分即可进行反应。当碳碳三键和芳香环相连时具有较高的反应活性。该反应的具体作用机制尚不明确。推测可能机理为：三氟化硼的硼原子轨道杂化形式为sp2杂化，故硼原子存在一个能够容纳电子的空p轨道，而炔烃的碳碳三键是富电子基团，因此，碳碳三键的电子便可填入到硼原子的空轨道，同时水分子进攻靠近苯环一侧的碳原子，电荷转移并同时形成烯醇式，烯醇式进而转化为结构更加稳定的酮式。该方法具有反应条件温和、路线简洁、无金属等特点，但目前产率尚有待提高。其次，以苯乙烯、苯乙炔作为底物，Pbf-CN和Ts-CN作为氰基化试剂，探索不饱和键同氰基化合物的加成或取代，以使碳原子和氰基能够相连接，完成碳氰键的构筑。研究中，使用了溴化亚铜、氧化银、二氯化钯、NC配体等多种催化剂进行催化反应，但并未获得预期结果。复次，我们合成两种具有异构异戊烯基的黄烷酮。并测试了该黄烷酮抗金黄色葡萄球菌活性。目标产物7a、7b分别通过四个步骤，由2,4,6-三羟基苯乙酮和相应的异构异戊烯基取代的苯乙醛作为起始产物进行合成。其中1,2-二甲基-2丙烯的形成方式，依照已经报道的异常克莱森重排反应机理。两种黄烷酮分别对金黄色葡萄球菌菌株ATCC25923，29213和MASA252进行了测试，结果显示两种黄烷酮具有相同的最低抑制浓度（MIC）16μg/ml。
【作者】赵欣；
【导师】刘在群；李继贞；
【作者基本信息】吉林大学，有机化学，2014，硕士
【关键词】炔烃；酮；BF3·Et2O；黄烷酮；抗金黄色葡萄球菌；

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